《末代皇帝》中，陈道明饰演的青年溥仪令人印象深刻。在登基大典那场戏中，小溥仪坐在龙椅上，周围是山呼万岁的群臣。陈道明用细腻的表演，将溥仪眼中的懵懂与对皇位的好奇展现得淋漓尽致，让观众看到了一个身处特殊历史时期，命运被无情裹挟的少年皇帝形象，也凭借此角荣获中国电视金鹰奖最佳男演员和中国电视剧飞天奖优秀男演员奖。
《围城》里，陈道明将方鸿渐的懦弱、虚荣又不失善良的复杂性格刻画得入木三分。比如在与苏文纨、唐晓芙的感情纠葛中，他那欲言又止的神态、纠结矛盾的眼神，把方鸿渐在爱情面前的犹豫不决和不知所措诠释得恰到好处，让观众仿佛看到了生活中那些在感情里迷茫的普通人，也凭借该剧斩获第十一届“飞天奖”最佳男主角奖等多项大奖。
《我的1919》中，陈道明饰演的顾维钧是影片的灵魂。在巴黎和会的谈判桌上，顾维钧慷慨陈词：“中国不能失去山东，就像西方不能失去耶路撒冷！”陈道明用坚定的眼神、激昂的语调，将顾维钧作为弱国代表，在列强面前据理力争、捍卫国家尊严的形象展现得大气磅礴，凭借此角他获得金鸡奖最佳男演员、华表奖优秀男演员、百花最佳男主角三个电影大奖。
《康熙王朝》是陈道明的又一经典之作。在千叟宴上，康熙举杯敬对手的桥段堪称经典。他说：“这第三杯酒，朕要敬给朕的死敌们。”陈道明通过微醺的状态、复杂的眼神和豪迈的语言，将康熙对一生坎坷的感慨，对对手的敬意与感激，以及身为帝王的胸怀和霸气，演绎得淋漓尽致，让观众感受到了康熙这位千古帝王的非凡气度，该剧收视率一度达到了13%。
《归来》中，陈道明饰演的陆焉识是一个历经苦难的知识分子。在火车站等待冯婉瑜的那场戏中，他戴着帽子，眼神中满是期待与不安，当看到冯婉瑜的那一刻，他不顾一切地冲过去，却被当成坏人打倒在地。陈道明用朴实无华的表演，将陆焉识对妻子的深情，以及久别重逢的激动与无奈展现得催人泪下，与巩俐的对手戏也堪称“教科书”级别。
《庆余年》里，陈道明饰演的庆帝，在范闲第一次入宫面圣时，看似随意地与范闲交谈，实则暗藏玄机。陈道明通过细微的表情变化和语气转折，将庆帝的高深莫测、多疑狠辣展现得十分到位，一个眼神就能让人感受到帝王的威严与霸气，成功入围第26届上海电视节白玉兰奖最佳男配角奖。